سلام! بهعنوان یک تامینکننده اتر تاج، بسیار هیجانزده هستم که برخی از بینشهای مربوط به هندسههای هماهنگی مجتمعهای اتر تاج - یون فلزی را به اشتراک بگذارم. این بچه های کوچک بسیار باحال هستند و درک هندسه هماهنگی آنها می تواند دنیای جدیدی از برنامه ها را باز کند.
ابتدا اجازه دهید کمی در مورد اترهای تاج صحبت کنیم. اترهای تاج ترکیبات حلقوی با اتم های اکسیژن متعدد هستند که می توانند با یون های فلزی کمپلکس تشکیل دهند. آنها مانند این میزبانهای مولکولی هستند که میتوانند یونهای فلزی را گیر کنند و آنها را محکم نگه دارند. و اترهای مختلف تاج دارای اندازه ها و شکل های متفاوتی هستند که بر نحوه تعامل آنها با یون های فلزی تأثیر می گذارد.
یکی از رایج ترین اترهای تاج است18 - اتر تاج -6. این یکی دارای شش اتم اکسیژن در حلقه خود است. هنگامی که با یک یون فلزی مانند پتاسیم (K+) یک کمپلکس تشکیل میدهد، میتواند هندسه هماهنگی را اتخاذ کند که بسیار جالب است. یون پتاسیم درست در وسط حلقه 18 - Crown Ether -6 قرار می گیرد و شش اتم اکسیژن همگی با یون پتاسیم هماهنگ می شوند. مثل یک آغوش مولکولی کوچک است! این یک نوع ساختار ساندویچی را تشکیل می دهد که در آن یون فلزی بین اتم های اکسیژن اتر تاج قرار می گیرد. عدد هماهنگی در اینجا 6 است و هندسه اغلب به صورت هشت وجهی توصیف می شود.


حالا بیایید نگاه کنیم15 - تاج اتر -5. این تاج اتر دارای پنج اتم اکسیژن در حلقه خود است. کمی کوچکتر از 18 - Crown Ether -6 است. هنگامی که با یون های فلزی، مثلاً سدیم (Na+) کمپلکس می شود، هندسه هماهنگی متفاوت است. یون سدیم کمی کوچکتر از یون پتاسیم است و به خوبی در حفره 15 - Crown Ether -5 قرار می گیرد. پنج اتم اکسیژن با یون سدیم هماهنگ میشوند و عدد هماهنگی آن 5 است. بسته به شرایط خاص، هندسه را میتوان به صورت دو هرم مثلثی یا هرم مربعی توصیف کرد.
یکی دیگر از اتر تاج شناخته شده استدی بنزو - 18 - تاج - 6. این یکی به دلیل دو حلقه بنزن متصل به حلقه اتر تاج، ساختار سفتتری دارد. هنگامی که با یون های فلزی کمپلکس تشکیل می دهد، هندسه هماهنگی می تواند تحت تأثیر این حلقه های بنزن قرار گیرد. یون فلزی هنوز در وسط حلقه اتر تاج قرار دارد و شش اتم اکسیژن با آن هماهنگ می شوند. اما وجود حلقههای بنزن میتواند باعث ایجاد برخی اثرات فضایی شود که ممکن است هشتوجهی ایدهآل را -مانند هندسه- مخدوش کند.
هندسههای هماهنگی این مجموعهها فقط یک موضوع کنجکاوی نظری نیست. آنها پیامدهای دنیای واقعی دارند. به عنوان مثال، در کاتالیز انتقال فاز، توانایی یک اتر تاج برای کمپلکس شدن با یک یون فلزی و کنترل واکنش پذیری آن بستگی زیادی به هندسه هماهنگی دارد. اگر هندسه درست باشد، کمپلکس تاج اتر - یون فلز می تواند به طور موثر یون فلز را از یک فاز به فاز دیگر منتقل کند و واکنش های شیمیایی را تسهیل کند.
در الکترودهای انتخابی یونی، هندسه هماهنگی تعیین می کند که اتر تاج چگونه به طور انتخابی می تواند به یک یون فلزی خاص متصل شود. اتر تاج با اندازه و هندسه هماهنگی مناسب به شدت به یک یون فلزی خاص متصل می شود و دیگران را نادیده می گیرد. این گزینش پذیری برای اندازه گیری دقیق غلظت یون های فلزی در محلول ها بسیار مهم است.
اکنون، ممکن است تعجب کنید که چگونه این هندسه های هماهنگی در واقع تعیین می شوند. خب، دانشمندان از تکنیک های مختلفی استفاده می کنند. کریستالوگرافی اشعه ایکس یکی از قدرتمندترین ابزارها است. با رشد تک بلورهای کمپلکسهای اتر تاج - یون فلز و تجزیه و تحلیل الگوهای پراش پرتوهای ایکسی که از آنها عبور میکنند، میتوانیم موقعیت دقیق اتمها را کشف کنیم و بنابراین هندسه هماهنگی را تعیین کنیم.
از طیفسنجی تشدید مغناطیسی هستهای (NMR) نیز استفاده میشود. NMR می تواند اطلاعاتی در مورد محیط شیمیایی اتم ها در مجتمع ارائه دهد که می تواند سرنخ هایی در مورد هندسه هماهنگی ارائه دهد. به عنوان مثال، جابجایی سیگنالهای NMR اتمهای اکسیژن در اتر تاج میتواند به ما بگوید که چگونه با یون فلزی تعامل دارند.
به عنوان یک تامین کننده اتر اتر، من به طور مستقیم متوجه شده ام که این هندسه های هماهنگی چقدر برای صنایع مختلف اهمیت دارند. چه در صنعت داروسازی، که در آن واکنشهای کاتالیز شده فلزی برای سنتز داروهای جدید استفاده میشود، یا در پایش محیطی، که در آن از الکترودهای انتخابی یونی برای تشخیص یونهای فلزات سنگین در آب استفاده میشود، کمپلکس تاج اتر - یون فلزی میتواند تفاوت را ایجاد کند.
بنابراین، اگر در صنعتی هستید که میتواند از اترهای تاج و تواناییهای پیچیده شگفتانگیز آنها بهرهمند شود، دوست دارم با هم گپ بزنیم. ما طیف گسترده ای از اترهای تاج را در انبار داریم که هر کدام دارای خواص منحصر به فرد و هندسه های هماهنگی هستند. خواه به [18 - Crown Ether -6] برای کمپلکس با یونهای پتاسیم نیاز داشته باشید، [15 - Crown Ether -5] برای واکنشهای مبتنی بر سدیم، یا [Dibenzo - 18 - crown - 6] برای کاربردهای ساختاری سفتتر، ما شما را تحت پوشش قرار میدهیم. فقط کافی است تماس بگیرید، و ما می توانیم درباره نیازهای خاص شما و اینکه چگونه اترهای تاج ما می توانند در فرآیندهای شما قرار بگیرند، بحث کنیم.
مراجع
- Pedersen، CJ "پلی اترهای حلقوی و کمپلکس های آنها با نمک های فلزی." مجله انجمن شیمی آمریکا 89.26 (1967): 7017 - 7036.
- Lehn, J. - M. "شیمی فوق مولکولی - دامنه و دیدگاه ها: مولکول ها، ابرمولکول ها و دستگاه های مولکولی (سخنرانی نوبل)." Angewandte Chemie International Edition به زبان انگلیسی 27.1 (1988): 89 - 112.
- ایزات، RM، و همکاران. "ترمودینامیک کاتیون - برهمکنش ماکروسیکل. 1. تغییرات آنتالپی و آنتروپی برای واکنش کاتیونها با اترهای تاج در متانول." مجله انجمن شیمی آمریکا 94.13 (1972): 4784 - 4790.
